劉勳,字子臺,漢琅邪人也。中平間任沛國建平長。興平元年,袁術以孫策拔陸康,及除勳為廬江太守,策失望,及術死,術從弟胤畏曹操,遂奔勳。
勳俘楊弘、張勳等袁術遺屬而強勢,孫策忌之,以財陰誘勳攻上繚,應之,劉曄以為非計,不從,遂為策襲敗。建安四年,奔曹操,任征虜將軍。勳恃與操有舊而慢,數犯法誹謗,而不得犯司馬芝、楊沛等清嚴。及為李申成所白,收治,免兄子威官。